医疗垃圾焚烧飞灰处理研究进展
摘要:介绍了水泥固化、熔融、氯化焙烧及分步浮选等几种飞灰处理技术,着重分析了各项技术应用于医疗飞灰的可行性及局限性。水泥固化法因飞灰中高含量的活性炭和氯盐会阻碍水泥的水化作用,使水泥掺量过高,该方法不适合;熔融处理因飞灰量小、高氯、高碳会引起耐火材料的侵蚀及石墨电极的烧损等不利影响,不适合采用电弧炉熔融处理。医疗垃圾焚烧飞灰适宜采用残余炭式熔融炉;鉴于医疗垃圾焚烧飞灰中氯含量较高,直接焙烧处理是分离重金属的有效方法;分步浮选法是针对飞灰中碳组分含量高且二英在碳组分中富集的特性,通过两步浮选分离医疗垃圾焚烧飞灰中二英和重金属等毒害物,同时可脱氯。
关键词:医疗垃圾焚烧飞灰;水泥固化;熔融;焙烧;浮选
医疗垃圾是头号危险废物,SARS爆发之后,我国先后投资150亿元建立了31个危险废物和300个医疗垃圾集中处置中心[1],焚烧处理是这些医疗垃圾处置的主要方法,国内现有医疗垃圾焚烧设施的年处置能力已超过58万t。医疗垃圾经焚烧后将产生3%~5%的飞灰,这些焚烧飞灰中含有相当量的重金属、二英(PCDD/Fs)等毒性物以及氯化物等,已被列入我国《危险废物名录》。根据国标(GB18484—2001)之规定,医疗垃圾焚烧飞灰应送危废填埋场安全处置。但我国已有的危废填埋场数量和容量难以满足处理需求,国内大多数医疗垃圾焚烧飞灰仍然是临时堆放或简单填埋,存在巨大安全隐患。国标(GB16889—2008)给出了一个暂行的处置方法[2],允许医疗垃圾焚烧飞灰经过稳定化、固化后进入生活垃圾填埋场共处置,此权宜之计无法从根本上消除其带来的环境污染和环境安全问题。1医疗垃圾焚烧飞灰的特点医疗垃圾中含有化学性废物、药物、解剖废物、传染性废物和病菌等毒害物,其成分比生活垃圾复杂得多,致使其焚烧飞灰也相对复杂。国内外学者在研究医疗垃圾焚烧飞灰特性时发现:①医疗垃圾焚烧飞灰中氯含量和二英含量均较高。医疗垃圾中含有大量聚氯乙稀等含氯物质,氯元素含量通常高达1.1%~2.1%,这不仅使医疗垃圾焚烧产物中氯含量增高,还使部分焚烧产物中二英(PCDD/Fs)生成量高达63.3μg/t,提高了数倍甚至数十倍[1]。产物中二英50%~90%富集于飞灰中[3],致使部分飞灰中二英毒性当量超过10ng/g。②重金属含量高且移动性强。医用塑料多以重金属作为稳定剂和着色剂,部分医疗垃圾焚烧飞灰中的重金属Zn、Pb含量高达10761、1147mg/kg[4],明显高于其在生活垃圾焚烧飞灰中的含量[5],且移动性强。③碳组分(活性炭和未燃残碳)含量高,是二英等有机污染物的富集源。我国部分医疗垃圾焚烧飞灰的热灼减率高达30%以上[4]。目前国内外常用活性炭喷射与布袋除尘技术来去除烟气中的二英。医疗垃圾焚烧厂的大气污染排放物浓度标准(GB18484—2001)比生活垃圾焚烧厂更加严格,为降低排放尾气中二英、重金属等污染物,在布袋除尘器前喷入了大量活性炭,这些吸附二英、重金属的活性炭大部分转移到布袋飞灰中。此外,从焚烧炉带出的少量未燃残碳也进入布袋飞灰中,以上两方面导致医疗垃圾焚烧飞灰中碳组分含量较高[6]。表1[4]对2种医疗垃圾焚烧飞灰(FA1、FA2)进行了分析,与生活垃圾焚烧飞灰(FA3~FA6)相比,从表1中可以看出,医疗垃圾焚烧飞灰中氯和碳组分明显高于生活垃圾焚烧飞灰。
2医疗垃圾焚烧飞灰处理技术
2.1水泥固化技术处理医疗垃圾焚烧飞灰及其局限性
飞灰的水泥固化主要是将飞灰和水泥混合,经水化反应形成坚硬的水泥固化体,从而达到阻止飞灰中危害成分浸出的目的。水泥固化虽具有工艺设备简单、操作方便的优点,但需要消耗大量的水泥,导致水泥/飞灰比增加。生活垃圾焚烧飞灰经水泥固化后,体积、质量分别增加40%、30%[11]。通常,国内外要求生活垃圾焚烧飞灰的水泥固化体中水泥掺量应占13%~40%[11-12]
2.2熔融技术处理医疗垃圾焚烧飞灰
熔融是将焚烧飞灰加热到灰熔点以上,该方法在固化重金属的同时有效分解二英,熔融得到的玻璃熔渣还可进行高附加值利用。熔融炉按热源分为电热型熔融炉和燃料型熔融炉2类,电热型熔融炉主要包括电弧熔融炉、等离子体熔融炉、电阻熔融炉等;燃料型熔融炉主要包括反射面式熔融炉、旋转面式熔融炉、涡流式熔融炉、残余炭式熔融炉等[17]。大型生活垃圾焚烧厂的处理能力一般达到1000t/d以上,飞灰量较大,而且自身发的电难于并网,适合配套建设电弧炉等电热型熔融炉[18]。
2.3焙烧法处理医疗垃圾焚烧飞灰
氯化焙烧法是通过在生活垃圾焚烧飞灰中添加氯化剂(CaCl2、NaCl等)后进行热处理,使得易渗沥的重金属从飞灰中分离出来。在热处理过程中氯化剂与重金属及其氧化物发生氯化反应,形成低沸点的重金属氯化物,在降低残余灰中重金属渗沥性的同时,还可有效分解飞灰中的二英,处理后的残余灰可直接进行安全填埋。目前,国内外对生活垃圾焚烧飞灰氯化焙烧进行了大量尝试,Chanchris[21]利用CaCl2作为氯化介质,在600~1050℃下处理生活垃圾焚烧飞灰,发现重金属的有效分离与其氯化反应的自由能之间存在线性关系。Jakob等[22]研究发现,生活垃圾焚烧飞灰中加入过量的氯化物,在一定条件下重金属氧化物能转变为重金属氯化物而完全蒸发。
2.4分步浮选法处理医疗垃圾焚烧飞灰
泡沫浮选技术是20世纪初发明的一种新型分离技术,具有设备简便、浓缩分离快、富集倍数高、耗能低等特点。该技术最初用于矿物加工。近年来,逐渐应用于焚烧飞灰或重金属污染的固体废物治理方面。Huang等[25]对生活垃圾焚烧飞灰中未燃残碳进行浮选分离,结果表明,64%的未燃残碳、41.9%的PCDD/Fs和40.8%的PCBs被同时移除,TEQ从飞灰中的6.2ng/g减小到残灰中的4.2ng/g。Atsushi等[26]通过浮选脱除污染土壤中未燃残碳来降低土壤中二英的浓度,结果发现土壤中二英浓度从15ng/g降低到0.68ng/g。Vanthuyne等[27]证明硫化预处理有利于沉积物中Pb、Cu、Cd等重金属的移除。
3结语
医疗垃圾焚烧飞灰的处理必须结合其高氯、高碳的组成特点,不宜直接套用生活垃圾焚烧飞灰处理技术。以目前应用最为广泛的飞灰水泥固化为例,水泥固化过程中,医疗垃圾焚烧飞灰中高含量的活性炭和氯盐会阻碍水泥的水化作用;飞灰熔融等高温热处理技术能在固化重金属的同时有效分解二英,但电弧炉熔融技术能耗大且设备昂贵,不适合医疗垃圾焚烧飞灰产量相对较小的特点;另外,飞灰中高含量的氯盐和活性炭易引起耐火材料的侵蚀、重金属再挥发,鉴于医疗垃圾焚烧飞灰中碳组分含量较高,适宜采用残余炭式熔融炉处理。医疗垃圾焚烧飞灰自身含有的较高氯盐,适宜不用添加氯化剂直接进焙烧的方法来处理,实现重金属的有效分离和二英的分解。分步浮选通过两步浮选分别降低二英等有机污染物和重金属的毒性,同时可结合焚烧厂的现有设施将飞灰中碳组分燃料化利用和二英高温分解、废液安全处置,例如,将浮选分离后的碳组分、二英及捕收剂的混合物送入二燃室焚烧,不仅可将碳组分进行燃料化回收利用,而且可实现二英等有机污染物的高温分解;两步浮选后废液可进入排污系统与厂内废水一并处理。浮选后残灰的体积和毒性将大幅度降低,可直接送生活垃圾填埋场填埋处置或进一步资源化利用,极大减少了飞灰的后续处理费用。
参考文献
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[4]刘汉桥,蔡九菊,齐鹏飞,等.两种医疗垃圾焚烧炉的灰渣特性研究[J].环境科学学报,2006,26(12):2026-2032.
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[6]KakutaY,MatsutoT,TojoY,etal.CharacterizationofresidualcarboninfluencingondenovosynthesisofPCDD/FsinMSWIflyash[J].Chemosphere,2007,68:880-886.
魏国侠1,刘汉桥2,徐仙2,王承智3*
《医疗垃圾焚烧飞灰处理研究进展》
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