发表医学国家级论文浅析大花紫薇叶的化学成分

来源：职称论文发表咨询网作者：afeng时间：2017-04-24 17:27

　　本篇文章是由《中华检验医学杂志》发表的优秀论文，1978年9月创刊。是中国科学技术协会主管、中华医学会主办的中华医学会系列杂志之一。是我国检验医学和各科医学实验室诊断领域最具权威性和影响力的高级学术核心期刊，其读者面之广，发行量之大为本领域第一位，位居中华系列杂志前位。

　　【摘要】目的研究大花紫薇Lagerstroemia speciosa (Linn.) Pers叶中石油醚部位的化学成分。方法采用硅胶柱色谱和Sephadex LH-20等分离手段对大花紫薇叶的石油醚部位进行分离纯化，通过ESI-MS、NMR等光谱技术和化学方法鉴定所分离化合物的结构。结果从中分离得到10个化合物，分别为熊果酸 (ursolic acid, 1)、2α-羟基熊果酸 (corosolic acid, 2)、2α-羟基白桦脂酸 (alphitolic acid, 3)、积雪草酸 (asiatic acid, 4)、β-谷甾醇 (β-sitosterol, 5)、正三十二醇 (dotriacontanol, 6)、胡萝卜苷 (daucosterol, 7)、蒲公英甾醇乙酸酯 (taraxasterol acetate, 8)、β-谷甾醇乙酸酯 (β-sitosterol acetate, 9)、(2α,3β)-乌索-12-烯-2,3,28-三醇[(2α,3β)-urs-12-ene-2,3,28-triol, 10)]。结论化合物4和10为首次从该植物中分离得到。

　　【关键词】大花紫薇; 化学成分; 结构鉴定

　　大花紫薇Lagerstroemia speciosa (Linn.) Pers为千屈菜科紫薇属植物，又名大叶紫薇、大果紫薇，系一种分布于斯里兰卡、印度、马来西亚、越南及菲律宾等国家的大乔木，在我国广东、广西及福建地区常栽培供观赏[1]。近年来大花紫薇已经引起各国学者的关注，为了充分利用大花紫薇这一潜在药用资源，本文对采集福建漳州地区的大花紫薇叶进行了化学成分研究，现报道其中石油醚部位10个化合物的分离和鉴定结果。

　　1 材料与仪器

　　1.1 药材样品于2006-09采于福建漳州，经中国人民解放军第二军医大学长征医院药学部陈万生教授鉴定为千屈菜科紫薇属植物大花紫薇Lagerstroemia speciosa(Linn.)Pers的叶。

　　1.2 仪器熔点用日本Yanaco显微熔点测定仪(温度计未校正);质谱用Varian MAT-212型质谱仪测定;核磁共振谱用Bruker-speckospin AC-600P型核磁共振仪测定(600 MHz)。

　　1.3 材料柱层析和薄层层析硅胶均为烟台江友硅胶开发有限公司生产;Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品;薄层层析通过碘蒸气和10%硫酸乙醇液显色;所用试剂均为分析纯。

　　2 方法

　　2.1 提取与分离取福建漳州产大花紫薇落叶44.0 kg粉碎，80%乙醇浸泡渗漉，浓缩干燥得浸膏3.45 kg。浸膏用水混悬，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇反复萃取，得到石油醚部位(2.02%)、醋酸乙酯部位(9.96%)、正丁醇部位(28.34%)、水部位(42.86%)。

　　将石油醚部位60.0 g进行硅胶柱色谱分离，用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，经硅胶和Sephadex LH-20柱层析分离得到10个化合物，化合物1(0.8 g)，2(150 mg)，3(10 mg)，4(0.9 g)，5(150 mg)，6(30 mg)，7(2 g)，8(20 mg)，9(70 mg)，10(100 mg)。

　　2.2 结构鉴定

　　2.2.1 化合物1 白色粉末(甲醇)，mp：260～262 ℃。Liebermann-Burchard反应呈阳性。ESI-MS m/z ：479[M+Na]+， 1H-NMR谱中烯氢质子信号δ5.46和13C-NMR谱中双键碳信号δ139.2 (C-13)和δ125.6 (C-12)提示该化合物为乌索烷型三萜。13C-NMR(C5D5N，150 MHz，TMS) δ：39.1(C-1)，28.1(C-2)，78.1 (C-3)，39.4(C-4)，53.5(C-5)，18.7(C-6)，33.5(C-7)，39.4(C-8)，48.0(C-9)，37.2(C-10)，24.8(C-11)，125.6 (C-12)，139.2 (C-13)，42.5(C-14)，31.0(C-15)，23.6(C-16)，33.7(C-17)，55.8(C-1 8)，39.1(C-19)，38.9(C-20)，28.6(C-21)，37.2(C-22)，28.7(C-23)，16.5(C-24)，15.6(C-25)，17.4(C-26)，23.6(C-27)，179.8(C-28)，17.4(C-29)，21.4(C-30)。1H-NMR、 13C-NMR数据与文献[2]对照，基本一致，因此鉴定化合物1为熊果酸(Ursolic acid)。

　　2.2.2 化合物2白色粉末(甲醇)，mp：257～259℃，Liebermann-Burchard反应阳性，浓硫酸显红色。ESI-MS m/z：495[M+Na]+。1H-NMR(C5D5N，600 MHz，TMS) δ：5.45(1H，s，H-12)，4.07(1H，m，H-2)，3.37(1 H，d，J=8.9 Hz，H-3)，2.62( 1H，d，J=11.2 Hz，H-18);13C-NMR(C5D5N，150 MHz，TMS) δ： 48.0(C-1)，68.6(C-2)，83.8(C-3)，39.8(C-4)，55.9(C-5)，18.8(C-6)，33.5(C-7)，40.0 (C-8)，48.1(C-9)，38.4(C-10)，23.7(C-11)，125.6(C-12)，139.3(C-13)，42.5(C-14)，28.6(C-15)，24.9(C-16)，48.1(C-17)，53.5(C-18)，40.0(C-19)，39.5(C-20)，31.1 (C-21)，37.4 (C-22)，29.4(C-23)，17.5(C-24)，17.0(C-25)，17.5(C-26)，23.9 (C-27)，179.7(C-28)，17.7(C-29)，21.4(C-30)。依据文献[3]的波谱数据，鉴定此化合物为2α-羟基熊果酸(Corosolic acid)。

　　2.2.3 化合物3白色粉末(甲醇)，mp：265～267℃。EI-MS m/z：472[M]+，454[M-H2O]+，426[M-COOH-H]+，1H-NMR(C5D5N，600 MHz，TMS) δ：4.91(1H，s，H-30α)，4.75(1H，s，H-30β)，3.38(1H，m，H-2)，2.70(1H，d，J=9.6Hz，H -3)，1.76(3H，s，H-30)，0.97(3H，s，H-30)，0.94(3H，s，H-27)，0.87(3H，s，H-26)，0.72(3H，s，H-25)，0.67(3H，s，H-24);13C-NMR(C5D5N，150 MHz，TMS) δ：48.2(C-1)，68.8(C-2)，83.8(C-3)，39.9(C-4)，56.0(C-5)，18.8(C-6)，34.8(C-7)，41.2(C-8)，50.9(C-9)，38.7(C-10)，21.3(C-l1)，26.0(C-12)，38.6(C-13)，42.9(C-14)，31.2(C-15)，32.9(C-16)，56.6(C-17)，47.8(C-18)，49.7(C-19)，151.3(C-20)，30.2(C-21)，37.6(C-22)，29.2(C-23)，16.4(C-24)，17.7(C-25)，17.4(C-26)，14.9(C-27)，178.8(C-28)，109.9(C-29)，19.4 (C-30)。与文献[4]报道的数据对比，确定此化合物为2α-羟基白桦脂酸(Alphitolic acid)。

　　2.2.4 化合物4白色粉末(氯仿-甲醇)，mp：242～244 ℃。Liebermann-Burchard反应阳性。ESI-MS m/z：511[M+Na]+，999[2M+Na]+，其13C-NMR与熊果酸比较，δ66.6处有明显差异，DEPT谱显示其为亚甲基，δ68.9出现次甲基信号，提示δ66.6处碳有羟基取代。13C-NMR(C6D5N，150 MHz，TMS) δ：48.1(C-1)，68.9(C-2)，78.2(C-3)，42.6(C-4)，48.0(C-5)，18.5(C-6)，33.2(C-7)，40.2(C-8)，48.2(C-9)， 38.4(C-l0)，23.8(C-11)，125.5(C-l2)，139.4(C-l3)，43.7(C-l4)，28.7(C-l5)，24.9(C-l6)，48.1 (C-l7)，53.7(C-l8)，39.5(C-l9)，39.5(C-20)，31.1(C-21)，37.5(C-22)，66.6(C-23)，l4.4(C-24)，17.4(C-25)，17.5(C-26)，23.9(C-27)，179.9 (C-28)，24.0(C-29)，21.5(C-30)。其碳谱数据与文献[5]报道的积雪草酸的碳谱数据一致, 故化合物4鉴定为积雪草酸(Asiatic acid)。